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制革廢水處理技術(shù)及工藝分析

時(shí)間 : 2021-10-22 11:23:15 閱讀 : 105

在日常生活中,包、皮鞋、皮衣、皮沙發(fā)等皮革制品隨處可見。近年來(lái),皮革工業(yè)從010年到10051年發(fā)展迅速。同時(shí),制革廢水的排放逐漸成為重要的工業(yè)污染源之一。

皮革鞣制通常包括三個(gè)階段:準(zhǔn)備、鞣制和涂飾。制革前的準(zhǔn)備階段,污水主要來(lái)自洗滌、浸泡、脫毛、浸灰、脫灰、軟化和脫脂。主要污染物包括有機(jī)廢物、無(wú)機(jī)廢物和有機(jī)化合物。制革廢水主要來(lái)自洗滌、酸洗和鞣制。主要污染物是無(wú)機(jī)鹽和重金屬鉻。整理工段的廢水主要來(lái)自洗滌、壓榨、染色、加脂和除塵廢水。污染物包括染料、油和有機(jī)化合物。因此,制革廢水具有水量大、水質(zhì)水量波動(dòng)大、污染負(fù)荷高、堿度強(qiáng)、色度高、懸浮物含量高、可生物降解性好等特點(diǎn)。并具有一定的毒性。

含硫廢水:指制革過(guò)程中采用灰堿脫毛工藝時(shí),灰浸廢液和相應(yīng)水洗工藝的廢水。

脫脂廢水:是指制革和毛皮加工脫脂過(guò)程中用表面活性劑處理生皮油脂形成的廢液和相應(yīng)水洗過(guò)程產(chǎn)生的廢水。

含鉻廢水:指鉻鞣和鉻復(fù)鞣過(guò)程中產(chǎn)生的廢鉻液及相應(yīng)的水洗廢水。

綜合廢水:指制革及毛皮加工企業(yè)或集中加工區(qū)直接或間接排入綜合廢水處理項(xiàng)目的各種廢水(如生產(chǎn)過(guò)程廢水和工廠生活廢水)。

制革廢水排放標(biāo)準(zhǔn)

2014年3月,環(huán)境保護(hù)部發(fā)布了《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30486-2013)。本標(biāo)準(zhǔn)是皮革工業(yè)的污染控制標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定定制皮革及毛皮加工企業(yè)水污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行,不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978-1996)的有關(guān)規(guī)定。它被稱為“皮革工業(yè)的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)”。

2017年9月,環(huán)境保護(hù)部發(fā)布《排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 制革及毛皮加工工業(yè)—制革工業(yè)》 (HJ 859.1—2017),指導(dǎo)和規(guī)范皮革行業(yè)排污許可證的申請(qǐng)和發(fā)放。

制革污水常用處理方法

廢水處理的基本方法是利用各種技術(shù)手段將廢水中的污染物分離、去除、回收或轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì),從而凈化水。

處理污水的方法很多,一般可分為四類,即生物處理、物理處理、化學(xué)處理和自然處理。

1.生物處理法

廢水處理方法,通過(guò)微生物代謝將溶液、膠體和細(xì)懸浮液中的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定無(wú)害的物質(zhì)。根據(jù)微生物的不同,生物處理可分為好氧生物處理和厭氧生物處理。

好氧生物處理方法廣泛應(yīng)用于廢水生物處理。根據(jù)不同的工藝方法,好氧生物處理法可分為活性污泥法和生物膜法?;钚晕勰喾ū旧硎且环N處理單元,它有多種運(yùn)行模式。生物膜處理設(shè)備包括生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物接觸氧化池和生物流化床等。生物氧化塘法也稱為自然生物處理法。厭氧生物處理,又稱生物還原處理,主要用于處理高濃度有機(jī)廢水和污泥。

2.物理處理法

物理作用分離回收廢水中不溶性懸浮污染物(包括油膜和油珠)的方法可分為重力分離法、離心分離法和篩網(wǎng)過(guò)濾攔截法。重力分離法的處理單元包括沉降、漂浮(氣浮)等。相應(yīng)的處理設(shè)備有沉砂池、沉淀池、隔油池、氣浮池及其附件等。離心分離法本身是一種處理裝置,所用的處理裝置包括離心分離器和水旋風(fēng)分離器等。T

3.化學(xué)處理法

一種廢水處理方法,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)和傳質(zhì)分離和去除廢水中溶解和膠體污染物或?qū)⑺鼈冝D(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)。在化學(xué)處理方法中,基于添加化學(xué)品所產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)的處理單元是凝結(jié)、中和、氧化還原等?;趥髻|(zhì)的處理單元包括萃取、汽提、汽提、吸附、離子交換、電滲析和反滲透。后兩個(gè)處理單元也被稱為膜分離技術(shù)。其中,采用傳質(zhì)的處理單元既有化學(xué)作用又有與之相關(guān)的物理作用,因此也可以從化學(xué)處理方法中分離出來(lái),成為另一種處理方法,稱為物理化學(xué)方法。

常用污水處理工藝

1、脫脂廢水

油脂含量,脫脂廢液中CODcr和BOD5在指標(biāo)中很高。處理方法包括酸提取、離心分離或溶劑提取。廣泛使用的方法是酸萃取,加入H2SO4調(diào)節(jié)酸堿度至3-4破乳,向蒸汽中加入鹽,攪拌,在45-60 t下靜置2-4 h。油脂逐漸上浮形成油脂層。油脂回收率可達(dá)96%,CODcr去除率可達(dá)92%以上。一般來(lái)說(shuō),進(jìn)口油的質(zhì)量濃度為8-10g/L,出口油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L.回收的油經(jīng)過(guò)深加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸,可用于制肥皂。

2、浸灰脫毛廢水

liming脫毛廢水含有蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉和懸浮固體,包括總CODcr的28%、總S2的92%和總懸浮物的75%。處理方法包括酸化、化學(xué)沉淀和氧化。

酸化經(jīng)常用于生產(chǎn)。負(fù)壓下,加入H2SO4,調(diào)節(jié)酸堿度至4~4.5,生成H2S氣體,被氫氧化鈉溶液吸收,生成堿硫化物,循環(huán)使用。從廢水中分離出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過(guò)濾、洗滌和干燥后成為產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90%以上,CODcr和SS分別為降低85%和95%。它具有成本低、生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單、易于控制、縮短生產(chǎn)周期的優(yōu)點(diǎn)。

3、鉻鞣廢水

鉻鞣廢水的主要污染物是重金屬Ce3,質(zhì)量濃度約為3-4g/L,弱酸性酸堿度。處理方法包括堿沉淀和直接回收。90%的制革廠采用堿沉淀法,加入石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等。轉(zhuǎn)化為廢鉻溶液,反應(yīng)脫水,得到含鉻污泥,用硫酸溶解后可在制革工段重復(fù)使用。

反應(yīng)的酸堿度為8.2-8.5,沉淀溫度為40℃。堿性沉淀劑是氧化鎂。鉻的回收率為99%,廢水中鉻的質(zhì)量濃度小于1毫克/升,但該方法適用于大型制革廠,鉻泥中可溶性油、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)的回收會(huì)影響鞣制效果。

4、綜合廢水

4.1,預(yù)處理系統(tǒng):主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。制革廢水中有機(jī)物和懸浮物濃度高,預(yù)處理系統(tǒng)用于調(diào)節(jié)水量,水質(zhì);清除懸浮物和懸浮物;減少一些污染負(fù)荷,為后續(xù)生物處理創(chuàng)造有利條件。

4.2。生物處理系統(tǒng):制革廢水一般ρ(CODcr)為3000-4000 mg/L,ρ(BOD5)為1000-2000 mg/L,屬于高濃度有機(jī)廢水,m(BOD5)/m(CODcr)為0.3-0.6,適合生物處理。目前,氧化溝、SBR和生物接觸氧化廣泛應(yīng)用于國(guó)內(nèi),而射流曝氣、間歇生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和上流式厭氧污泥床(UASB)的應(yīng)用較少。

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